Film drama romantis berlatar sejarah Surat Cinta untuk Kartini menghadirkan kisah fiksi yang terinspirasi dari perjuangan emansipasi wanita di masa lalu.

Cerita berpusat pada Sarwadi (Chicco Jerikho), seorang tukang pos yang baru pindah dari Semarang. Di hari pertamanya bekerja, ia tak menyangka akan bertemu Kartini (Rania Putrisari) saat mengantarkan surat. Sosok Kartini yang anggun, cerdas, dan peduli pada rakyat kecil langsung membuat Sarwadi jatuh hati.

Namun, saat ia menceritakan pertemuan itu kepada sahabatnya, Mujur (Ence Bagus), justru muncul pandangan berbeda. Kartini dianggap "aneh" karena berani melawan tradisi yang selama ini dijunjung tinggi masyarakat. Banyak orang menilai pemikiran Kartini terlalu berani, bahkan melanggar adat.

Keraguan Sarwadi perlahan hilang ketika ia mengetahui tujuan mulia Kartini, mendirikan sekolah bagi kaum bumiputra, khususnya perempuan. Kartini percaya bahwa perempuan yang terdidik akan melahirkan generasi yang lebih maju. Kekaguman Sarwadi pun semakin besar. Ia bahkan mulai mengubah cara pandangnya tentang peran perempuan, dan mendukung perjuangan Kartini dengan menyekolahkan putrinya, Ningrum, di sana.

Di tengah rasa kagum yang tumbuh menjadi cinta, Sarwadi merasa bangga bisa mencintai perempuan sekuat Kartini. Namun kebahagiaan itu tak berlangsung lama. Hatinya hancur ketika mengetahui Kartini dilamar oleh seorang Bupati Rembang yang telah memiliki tiga istri. Cinta Sarwadi pun harus berhadapan dengan kenyataan pahit, di tengah perjuangan besar Kartini melawan batasan zamannya.